廢水中酚類的測(cè)定
摘要：酚類化合物于pH10.0±0.2介質(zhì)中,，在鐵氰化鉀存在下,，與4-氨基安替比林反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚氨基安替比林染料,，其水溶液在510nm波長(zhǎng)處有最大吸收,。
關(guān)鍵字：酚 分光光度計(jì)
（4-氨基安替比林分光光度法）
一、原理
酚類化合物于pH10.0±0.2介質(zhì)中,，在鐵氰化鉀存在下,，與4-氨基安替比林反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚氨基安替比林染料,，其水溶液在510nm波長(zhǎng)處有最大吸收,。
用光程長(zhǎng)為20mm比色皿測(cè)量時(shí)，酚的最低檢出濃度為0.1mg/L,。
二,、儀器
1．500mL全玻璃蒸餾器。
2．分光光度計(jì),。
三,、試劑
實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)為無(wú)酚水。
1．無(wú)酚水：于1L水中加入0.2g經(jīng)200℃活化0.5h的活性炭粉末,，充分振搖后,，放置過(guò)夜,。用雙層中速濾紙過(guò)濾，或加入氫氧化鈉使水呈強(qiáng)堿性,，并滴加高錳酸鉀溶液至紫紅色,，移入蒸餾瓶中加熱蒸餾，收集餾出液備用,。
注：無(wú)酚水應(yīng)貯于玻璃瓶中,，取用時(shí)應(yīng)避免與橡膠制品（橡皮塞或乳膠管）接觸。
2．硫酸銅溶液：稱取50g硫酸銅（CuSO4·5H2O）溶于水,，稀釋至500mL,。
3．磷酸溶液：量取50mL磷酸（密度20℃=1.69g/mL），用水稀釋至500mL,。
4．甲基橙指示液：稱取0.05g甲基橙溶于100mL水中,。
苯酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液： 稱取1.00g無(wú)色苯酚溶于水，移入1000mL容量瓶中,，稀釋至標(biāo)線,。至冰箱內(nèi)保存，至少穩(wěn)定一個(gè)月,。
標(biāo)定方法：
(1)吸10.00mL酚貯備液于250mL碘量瓶中,，加水稀釋至100mL，加10.0mL0.1mol/L溴酸鉀-溴化鉀溶液,，立即加入5mL鹽酸,，蓋好瓶蓋，輕輕搖勻,，于暗處放置10min,。加入1g碘化鉀，密塞,，再輕輕搖勻,，放置暗處5min。用0.0125mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淡黃色,，加入1mL淀粉溶液,，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，記錄用量,。
(2)同時(shí)以水代替苯酚貯備液作空白試驗(yàn),，記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液用量。
(3)苯酚貯備液濃度由下式計(jì)算：
苯酚（mg/mL）=15.68×c×(V1-V2)/V
式中：V1——空白實(shí)驗(yàn)中硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量(mL),；
V2——滴定苯酚貯備液時(shí),，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液用量（mL）;
V——取用苯酚貯備液體積(mL)；
c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度(mol/L),；
15.68——1/6C6H5OH摩爾質(zhì)量(g/mol),。
6．苯酚標(biāo)準(zhǔn)中間液：取適量苯酚貯備液,，用水稀釋至每毫升含0.010mg苯酚。使用時(shí)當(dāng)天配制,。
7．溴酸鉀-溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)參考溶液(c1/6KBrO3=0.1mol/L)：稱取2.784g溴酸鉀(KBrO3)溶于水,，加入10g溴化鉀(KBr),使其溶解，移入1000mL容量瓶中,，稀釋至標(biāo)線。
8．碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)參考溶液(c1/6KIO3=0.0125mol/L)：稱取預(yù)先經(jīng)180℃烘干的碘酸鉀0.4458g溶于水,，移入1000mL容量瓶中,，稀釋至標(biāo)線。
9．硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(cNa2S2O3·5H2O≈0.0125mol/L)：稱取3.1g硫代硫酸鈉溶于煮沸放冷的水中,，加入0.2g碳酸鈉,，稀釋至1000mL，臨用前,，用碘酸鉀溶液標(biāo)定,。
標(biāo)定方法：
取10.00mL碘酸鉀溶液置250mL容量瓶中，加水稀釋至100mL,，加1g碘化鉀,，再加5mL(1+5)硫酸，加塞,，輕輕搖勻,。置暗處放置5min，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色,，加1mL淀粉溶液,， 繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量,。按下式計(jì)算硫代硫酸鈉溶液濃度(mol/L)：
c(Na2S2O3·5H2O)=0.0125×V4÷V3
式中：V3——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量(mL),；
V4——移取碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)參考溶液量(mL)；
0.0125——碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)參考溶液濃度(mol/L),。
10．淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉,，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至100mL,，冷后,，置冰箱內(nèi)保存。
11．緩沖溶液(pH約為10)：稱取20g氯化銨(NH4Cl)溶于100mL氨水中,，加塞,，置冰箱中保存。
注：應(yīng)避免氨揮發(fā)所引起pH值的改變,，注意在低溫下保存和取用后立即加塞蓋嚴(yán),，并根據(jù)使用情況適量配置,。
12． 2%(m/V)4-氨基安替比林溶液：稱取4-氨基安替比林(C11H13N3O)2g溶于水，稀釋至100mL,，置于冰箱中保存,。可使用一周,。
注：固體試劑易潮解,、氧化，宜保存在干燥器中,。
13． 8%(m/V)鐵氰化鉀溶液：稱取8g鐵氰化鉀{K3[Fe(CN)6]}溶于水,，稀釋至100mL，置于冰箱內(nèi)保存,?？墒褂靡恢堋?/p>
四,、測(cè)定步驟
1．水樣預(yù)處理
(1)量取250mL水樣置蒸餾瓶中,，加數(shù)粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液,，用磷酸溶液調(diào)節(jié)至pH4（溶液呈橙紅色）,，加5.0mL硫酸銅溶液(如采樣時(shí)已加過(guò)硫酸銅，則補(bǔ)加適量),。
如加入硫酸銅溶液后產(chǎn)生較多量的黑色硫化銅沉淀,，則應(yīng)搖勻后放置片刻，待沉淀后,，再滴加硫酸銅溶液,，至不產(chǎn)生沉淀為止。
(2)連接冷凝器,，加熱蒸餾,，至蒸餾出約225mL時(shí)，停止加熱,，放冷,。向蒸餾瓶中加入25mL水，繼續(xù)蒸餾至餾出液為250mL為止,。
蒸餾過(guò)程中,，如發(fā)現(xiàn)甲基橙的紅色褪去，應(yīng)在蒸餾結(jié)束后,，再加1滴甲基橙指示液,。如發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸加入量,，進(jìn)行蒸餾,。
2．標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：于一組8支50mL比色管中，分別加入0,、0.50,、1.00、3.00,、5.00,、7.00、10.00,、12.50mL酚標(biāo)準(zhǔn)中間液,，加水至50mL標(biāo)線。加0.5mL緩沖溶液,，混勻，此時(shí)pH值為10.0±0.2,，加4-氨基安替比林1mL,，混勻。再加1mL鐵氰化鉀,，充分混勻后,，放置10min立即于510nm波長(zhǎng)，用光程為20mm比色皿,，以水為參比,，測(cè)量吸光度。經(jīng)空白校正后,，繪制吸光度對(duì)苯酚含量(mg)的標(biāo)準(zhǔn)曲線,。
3．水樣的測(cè)定：分取適量的餾出液放入50mL比色管中，稀釋至50mL標(biāo)線,。用與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的步驟測(cè)定吸光度,，最后減去空白實(shí)驗(yàn)所得吸光度。
4．空白試驗(yàn)：以水代替水樣,，經(jīng)蒸餾后,，按水樣測(cè)定步驟進(jìn)行測(cè)定，以其結(jié)果作為水樣測(cè)定的空白校正值,。
五,、計(jì)算
揮發(fā)酚(以苯酚計(jì)，mg/L)=1000×m/V
式中：m——由水樣的校正吸光度,，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的苯酚含量（mg）,；
V——移取餾出液體積(mL)。
注意事項(xiàng)
如水樣含揮發(fā)酚較高，移取適量水樣并加至250mL進(jìn)行蒸餾,，則在計(jì)算時(shí)應(yīng)乘以稀釋倍數(shù),。
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