�ʻ��ϳ��ÏU㙴����������c㙵Ļ���
㙴����ڻ��W(xu��)���I(y��)���яV����(y��ng)��,������� �ڴ��ʻ��ϳ�,��ϩ�N�����������(y��ng),���״��ʻ��� �ϳɴ���,����������ʻ����ϳɴ���������(du��)�Q�仯 (�Ӛ�),������(du��)�Qϩ�N����(g��u)����,����������(y��ng)������� 좽j(lu��)�ϴ������з���(y��ng)�l���غ͡����Ը�,�������� �ЙC(j��)�܄�,�������ἃ�����w�ڿ՚��з�(w��n)��,�����A�\(y��n) ݔ����ȃ�(y��u)�c(di��n)���ڹ��I(y��)���a(ch��n)������,�좽j(lu��)�ϴ� �������������s�|(zh��)Ӱ푶��ж�ʧ��,����?y��n)�㙴?���Ƃ��^�̏�(f��)�s,�r(ji��)���F,�S����ڇ��H�Ј��� �r(ji��)�������ϝq,�ďU���л�����������S�����ҵ� ��ҕ,�������˽�㙴���ʧ���ԭ�C(j��)���Լ��� �ҷ�ֹ��ʧ��ķ���,��(du��)��(w��n)�������Ļ���,�����L ʹ�É���,������㙵����ľ�����Ҫ���x[1]������ ��B��������������ʧ��C(j��)��,��������ˇ��㙵Ļ��շ���,��
1���ʻ��ϳ��ô����wϵ����
��ʧ��C(j��)�� �͉����ʻ��ϳɹ�ˇ����������ͪ������� �ʻ��(���QROPAC)�������ĸ�w,�^������ ����좞���λ�w,��ȩ�����P�����߷������ ��,ROPAC���^��������좴��ڵĚ�������l�� ��,Ѹ��Ó����������ͪ��,���ɞ���д����� ��һ�M�j(lu��)����HRh(CO)n(PPh3)4- n(n=1,2,3)�� ���w,��һ���J(r��n)����ʧ��C(j��)���“ijЩ���|(zh��)���Ԍ�(d��o)��ROPAC�����ж�”ʹ���ʧ����,���@Щ�� �|(zh��)�ɷ֞������ԵĺͿ�ȥ���ă��, ���߳��Q��� ���������Ƅ�����,����,��������|(zh��)�c������x��ֱ ����λռ��(j��)�j(lu��)������,��(d��o)�´������ԽY(ji��)��(g��u)���� ��,����������Ĵ����ж��Dz��������� [1]�� �좴��������Ƅ�2-�һ���ϩȩ(EPA),������ �������(PDPP)��,�cϩ�N������λ,ͬ��Ҳ���� �˴�����,�����@����|(zh��)�c��γɵ���λ�I������ ���ж��������S��,��λ��߀�����D(zhu��n),ȥ�����Ƅ� ������Ļ��Կɵõ�����[2]������,��(n��i)��ʧ��, �����r�����ښ���,����l�����D(zhu��n)���� Rh3,��Rh4 �ػ�����,Rh4�ػ�������ԃH��Rh3�ػ������ 30%�����,Ҳ����ɴ����ж���ԭ�a(ch��n)����(n��i) ��ʧ���ԭ�����ڲ����l����Ӱ�,�͵ķ���(y��ng)�ض� ����һ����̼����,���ߵ���������c������� ���ٵ�Ħ����,��ʹ������(n��i)��ʧ���ٶȽ���,�� ��������(w��n)��,��
2��ROPAC�����������g(sh��)
2·1 ���������Ƅ���Ó�������������� ԓ��ˇ�ڹ��I(y��)�����^���в��ùΰ�ʽ��Ĥ���l(f��) ��(WFE),��������l(f��)�c�՚�̎���Y(ji��)������,���� ����� 3×10-4%~4×10-4%�|(zh��)����?j��n)?sh��)��ʧ��� �����ЙC(j��)��Һ(����<30%)��(j��ng)WFE�ɴ�������l(f��) �õ���㙼s��0·08%�|(zh��)����?j��n)?sh��)����Һ,Ȼ����� һ���ֵڶ������l(f��)�õ����s��Һ,����ϡ��� 0·006%�|(zh��)����?j��n)?sh��),������ͨ��Ó�����ȵĝ��� �՚�,�@��̎��37d,����ټ����m����������� (TPP),ʹ����ϵ�y(t��ng)��(w��n)����ʹ���е�㙺�����6 ×10-4%�|(zh��)����?j��n)?sh��),���ɷ��ص�����(y��ng)����ʹ��,����(j��ng) ̎�������Ĵ������Լs�����r�������Ե� 75%~90%,㙓pʧ�ʼs1%,��UCC-DAVY- JohnsonMattey(U·D·J)��ˇ�еĴ������M(j��n)��7�� ����,���L�˴�����ʹ�É���3],��
2·2����(n��i)��ʧ��������������g(sh��)
����(li��n)̼��˾�Č���[4]�Ј�(b��o)����һ�N��(du��)��(n��i)�� ʧ������ٻ�ķ�����ԓ������ʹ��һ���� ��,���Ե���30%(�����r�����Ļ��Ԟ��(bi��o)��(zh��n)) ��㙴�����Һ��WFE�������s,��s�^�� �Ќ������܄� (��ȩ������)�������������,�� ������㙝�Ȟ�0·8%~1%�|(zh��)����?j��n)?sh��),��ԓ����Һ ��(j��ng)��5%̼��{ϴ��,ˮϴ,�������,���뵽�B�m(x��)�M(j��n)��ı�ϩ�������ѭ�h(hu��n)����(y��ng)����,��105��,�� ����(qi��ng)�s1585kPa,1mol㙌�(du��)��(y��ng)60mol�������,�� ������cһ����̼,������Ħ���Ȟ�1��1��1,̎�� 1d ֮������Ļ��Լ��ɻ֏�(f��)�����r������ 70%,�Ɍ��䷵�ؚ���,���ϵ�y(t��ng)�^�m(x��)ʹ��,�@�N�� �����Է���(f��)�M(j��n)�Ў״�,���L�˴�����ʹ�����ڡ�
3�����ռ��g(sh��)����
3·1����ȡ��
EastmanKodak ��˾�Č���[5]��(b��o)���ˏ������ ���ʻ����Ƃ�������wϵ�л���㙴����ķ���,�� ԓ������㙴����Ľ����м���������ȼ���� HI��ˮ��Һ,�������м���28%�İ�ˮ,���ғu ��(d��ng)30s,�o��10min,��,㙴�����ˮ��,�� ��(f��)��ȡ2��,㙻����ʿ��_(d��)98%,���˺������� ˮ��Һ��ֱ�ӷ��ش�������ʻ�������(y��ng)�b�����^�m(x��) ʹ�á�
3·2��������[6]
������,�������(y��ng)��������еĶ�ȩ����,���s �����s���ڵ�?d��)��һ����̼�(x��)���?�ú���ȩ���} ���ˮ��Һ̎��,�����û�������15min��,���� �s���е��—좽j(lu��)���������ܽ���ஔ(d��ng)?sh��)͵?RhC (CO)(PPh3)2����;ͬ�r(sh��)����ȩ������ˮ��Һ�c�� ���s���е��������������}��ʽ�Įa(ch��n)�������ˮ �С��^�V�õ�RhCl(CO) (PPh3)2����,㙻����� ��96%,���VҺ�oֹ�Ӻ�,�ÃA�����ֳ�ˮ��,�� ԓˮ��Һ�м�̼���c���ʉA��,ʹ��}�D(zhu��n)���ɹ��w ���������,���^�V��ˮϴ,����ո���,�õ������� 좿�����ʹ��,������>90%,��
3·3�����]ȼ����
���˾[7]���-좽j(lu��)�����������a(ch��n)2- �һ��������b���������s�����x�����-좴��� ����Һ���ͻؚ����������(y��ng)��ѭ�h(hu��n)ʹ��,��������ѭ �h(hu��n)ʹ���^����,�������ԕ�(hu��)����;ͬ�r(sh��)�߷��c(di��n)�� ���a(ch��n)����u�e��,�����횷ų����ִ�����Һ, �Գ�ȥ���еĸ߷��ﲢ��(du��)�����M(j��n)������̎��,��̎ ������㙷���:�Ě����������(y��ng)�a(ch��n)��������ȩ��, �����s�����l(f��)��s,��s�����Һ��㙞�0·3%�|(zh��) ����?j��n)?sh��),������좞�3%�|(zh��)����?j��n)?sh��),��������� ��2%�|(zh��)����?j��n)?sh��)�ͱ�ϩ����,����a(ch��n)���ĸ߷���� 21·2%�|(zh��)����?j��n)?sh��),��������Һ��5kg/h���ٶȺ� 6m3/h���ٵĿ՚������ݷe��0·5m3�Ľ��]ȼ���҃�(n��i),��1150����ȼ�����^ʣ���� 20%~30%(�� ��)ȼ�����m(x��)20h,�����]ȼ���b�Ã�(n��i)�b��0·3m3�� ˮ,ֱ����ˮ����ȼ�����w,�����е���D(zhu��n)���� �����������ˮ��Һ����ʽ������,㙄t�ԑҸ��� �B(t��i)����ˮ��,�^�V��õ��,������95%,��
3·4���������x��
�ձ�����[8]��(b��o)���ˏ��ЙC(j��)����(y��ng)���ɵĸ߷��c(di��n) �ЙC(j��)���?f��n)����s��?ji��n)��Џص��x�-좽j(lu��)����� ����������ȫ�ܽ���-좽j(lu��)��������ĸ߷��c(di��n) ���ЙC(j��)���з��x�r(sh��),�����������M(j��n)�м���������� �x,���-좽j(lu��)��������Ļ��Ԍ�(sh��)�H��δ����,�� ��,�����M(j��n)���ٻ̎��,����ֱ��ʹ��,������� -좽j(lu��)��������߷��c(di��n)�ЙC(j��)���s��?ji��n)��Ļ���?�м����x������������,�����-좽j(lu��)����� ����ʹ�õ���������̼���}�͉A�����ٹ����},�� ���Թ����V��ʹ�Þ����,���������ı���eһ��� 100m2/g~1000m2/g;���ñ�,���ױ����ұ�,������ ��,�������������ұ�������������ȷ���N��ϴ�� ��,�ص�ϴ���߷��c(di��n)���s��?ji��n)������ú�����좵ĘO ���܄������������ܳ��-좽j(lu��)�������,���O�� �܄����ô�,���ѡ�������,��������,���Ě�ૡ��� ��ͪ,�����������ʹ��ᮐ�찷,�����Ě��Ч �����,㙻�����>95%,��
��Erlander��W(xu��)�о��߰l(f��)�F(xi��n)[9],��㙵���� ��������Ҝ��²������ЙC(j��)�܄�,���^�ߜض��� ���c���ķ���ϩ�M(j��n)�з���(y��ng)��ԓ�о�С�M�Q�����þ� �ķ���ϩ�����Ӛ�,����軯����(y��ng),�������������(y��ng)�� ����(y��ng)�����ķ���ϩͿ�ӻ��з�ԭ�ӵ��L朴ؿ� ��̶�����,��(d��ng)�b����s�r(sh��),���������e�ھ��� ����ϩ��,��
3·5���һ�ȼ����
ᘌ�(du��)ϩ�N�ʻ��������UҺ��㙝�ȵ�(�װ� ��(g��)ppm)�Ć��},���Üp�����s,���p�����l(f��)�Y(ji��)���� �������س���?q��)���㙴����UҺ��s���ٟ�,���һ� �õ�㙻�,�Ի��ս����,㙻�����>99%[10],�� �˷����й�ˇ���Ρ��o������κλ��W(xu��)���ӄ�,��� �Ļ����ʸߵȃ�(y��u)�c(di��n),��
3·6���x�ӽ��Q�c����
AnthonyG·A· �ڌ���[11]�����,���ú��ЙC(j��) 좻����|(zh��)��(du��)��㙴����A(y��)̎��,Ȼ���Ա���ϩ�Ͷ� ��ϩ���M�ɵ�,����(j��ng)�ǻ����x�ӽ��Q��֬����,�����}��ϴÓ,�����,���˷N�����ɱ���,�ڄ�(d��ng)��(qi��ng)�� С,��ˇ���̶�,�m���|(zh��)����?j��n)?sh��)��400×10-4���� 㙵Ļ��ա�
4���Y(ji��)���Z
��(du��)��ʧ�������(y��ng)���Ȳ�����ʧ��ԭ��,Ȼ�� ���x���c������(y��ng)�ļ��g(sh��)�M(j��n)������̎��,��(du��)�o������ �Ĵ����x���m��(d��ng)?sh��)Ĺ�ˇ�����,��Ŀǰ㙻��չ��?��Ҫ�����O(sh��)��Ҫ���,ԇ�����Ķ�,㙻����ʲ� ��,��(du��)�h(hu��n)����һ����Ⱦ�Ȇ��},��Һ—Һ��ȡ����� ��ˇ���䷴��(y��ng)�^�̿�,���x�ἃЧ����,�������^ �ߵȃ�(y��u)�c(di��n)Խ��Խ��؞��˂����á����������ܷ�ֱ �ӌ��ЙC(j��)�U㙴����D(zhu��n)׃?y��u)�o�C(j��)��}�Ļ��շ���, Ҳ���䌦(du��)�O(sh��)��Ҫ���^��,��ȾС,�h(hu��n)���ȃ�(y��u)�c(di��n)���� �˂����dȤ,��
�����īI(xi��n)
[1]���x��,��F��·��,���ȡ������좽j(lu��)�ϴ���ʧ�� ��ԭ��,�����o(h��)��ʩ�����a(b��)���k��[J]·Chemistryand Adhesion,1995,(2):110-112·
[2]���\��,�������.�ʻ��ϳ�[M].����:���W(xu��)���I(y��)�� ����,1987.151.
[3]�����P,����Ƽ,��s��.�ʻ��ϳ�ROPAC������ �����g(sh��)[J].�ӱ�����,2003,(5):14-15·
[4]DavidR.Bryan,tRichardA.Galley.Hydroformylation catalystreaction[P].US:4297239,1979-07-16.
[5]RobertL.Barnes,KingsportTenn.Processforrecovery ofrhodiumvalues[P].USP:4364907,1982-05-24.
[6]KennethL.Plivier,PlacentiaCali.fRecoveryofcatalyst inOXoprocess[P].USP:3530190,1967-12-11.
[7]������,ԭ����,�y����.㙻��շ���[P].JP: 56265948,1981-06-04.
[8]Berunhaltfu.l�-좽j(lu��)�ϴ����Ļ��շ���[P].JP: 49-2121793,1974-11-21·
[9]MarinaMurphy.Stocjtoteflonforcatalystrecovery[J]. Chemistry&industry,2005,20:9.
[10]���s�A,�w�Ԗ|,���ĵ�.�ďU㙴�����Һ�л��� ����㙵ķ���[P].CN:1273278A,1999-05-07.
[11]���,�GС��.�ĺ�㙏U�����л���㙹�ˇ�ľC ��[J].���C��ɫ����,1993,(4):19-21

ʹ����“��һ��”��������“���v�h(hu��n)���W(w��ng)”